❖❖❖

В статье рассматривается проблема влияния недетерминированных и неопределенных событий на методологию сценарного планирования, используемого при управлении рисками. Автор описывает методы управления рисками на основе интуитивной и обратной логики, показывает основные критерии инкорпорирования в сценарный анализ концепции антихрупкости, предложенной Н. Талебом.

Поляков А. Н. Антихрупкость как элемент методологии менеджмента риска // Управление финансовыми рисками. — 2020. — No3. — С.232–240.

Дезинфицирующие и антисептические средства относятся к специфической группе товаров, эффективность которых не может быть установлена потребителем непосредственно в процессе применения продукции по назначению. С учетом социальных рисков производство и оборот такой продукции должны находиться под особым вниманием как государственных регуляторов, так и соответствующих отраслевых объединений и ассоциаций.

Вспышка острой респираторной вирусной инфекции, вызванная вирусом SARS-Cov-2, выявила серьезные проблемы технического регулирования данной группы товаров на территории Таможенного союза. Так в условиях ажиотажного спроса на дезинфектанты и кожные антисептики начиная с весны 2020 года на рынке появилось множество продуктов, которые не соответствуют требованиям безопасности и целевой эффективности, предъявляемых к дезинфицирующим средствам. Наглядным примером отсутствия надлежащего технического регулирования является ситуация, когда регистрация дезинфицирующих средств для кожных покровов человека выполнялась под требования, установленные в Техническом регламенте Таможенного союза ТР ТС 009/2011 «О безопасности парфюмерно-косметической продукции», хотя этим документом не предусмотрена процедура испытаний целевой эффективности продукции, то есть установление в аккредитованной лаборатории наличия у продукта биоцидного действия (бактерицидного, вирулицидного, фунгицидного и т. п.) и его количественная оценка с выдачей соответствующего научного отчёта и экспертного заключения, и процедура проведения дезинфектологической экспертизы, служащие основанием для выдачи СГР; а также не определены критерии и показатели эффективности для продукции данного класса.

В результате потребитель фактически вводится в заблуждение относительно статуса и свойств продукции, регистрируемой по такой схеме. В такой ситуации следует обратить внимание на опыт стран Европейского Союза и США по регулированию производства и оборота дезинфицирующих средств. 

Европейский Союз

В Европейском Союзе лишь та продукция может рассматривается как косметическая продукция, если маркировка, рекламные и информационные материалы не содержат никаких заявлений о её биоцидных свойствах, таких как: «антибактериальный», «антивирусный», «убивает 99,9 % микробов». Если на упаковке и в рекламе делается какое-либо заявление о биоцидном действии продукта, такой продукт попадает в сферу действия Регламента по биоцидным продуктам (BRP) (ЕС) 528/2012. Регистрация биоцидных продуктов в EC предусматривает две процедуры: требуется оценка и одобрение активного вещества (active substance) и авторизация биоцидных продуктов, содержащих активное вещество или их смесь, которые разделены на 22 типа (product-typePT) в зависимости от области применения.

США

В США противомикробные препараты, предназначенные для использования на различных поверхностях, регулируются Агентством по охране окружающей среды США (US EPA) в соответствии с Федеральным законом об инсектицидах, фунгицидах и родентицидах (Federal Insecticide, Fungicide and Rodenticide Act, FIFRA). FIFRA требует одобрения конкретного продукта посредством процедуры регистрации антимикробных продуктов и их активных ингредиентов. Эффективность дезинфицирующего средства должна быть доказана лабораторными исследованиями, одобренными EPA.  

Противомикробные препараты для использования на людях и животных регулируются другим федеральным агентством – FDA в соответствии с Федеральным законом о пищевых продуктах и ​​косметике (Federal Food Drug and Cosmetics Act, FFDCA) по которому такие продукты считаются лекарственными средствами. Такие антисептические продукты, как дезинфицирующие средства для рук или салфетки для рук, регулируются FDA как безрецептурные лекарственные средства (over-the-counter (OTC) drugs). FDA в рамках своей программы монографий определяет признаны ли активные ингредиенты, используемые в безрецептурных препаратах, как безопасные и эффективные субстанции (generally recognised as safe and effective, Grase). В случаях, когда агентство устанавливает, что ингредиенты состава продукта не являются Grase, требуется регистрация такого продукта как нового лекарственного средства (new drug application, NDA). Соответственно, такие антисептические средства, как любые безрецептурные лекарственные средства, должны изготавливаться в соответствии с требованиями GMP (Надлежащая производственная практика), а производственное предприятие должно быть внесено в список FDA. Зарубежные предприятия, которые производят, переупаковывают или повторно маркируют лекарственные препараты для продажи в США, должны зарегистрироваться в FDA и зарегистрировать свои продукты в агентстве, и обязаны соблюдать требования CGMP (FDA’s current good manufacturing practices). FDA инспектирует предприятия по производству фармацевтической продукции по всему миру, включая предприятия по производству активных ингредиентов и готовой продукции. Если компания не соблюдает правила CGMP, любой препарат, который она производит, по американским законам считается фальсифицированным (adulterated). Хотя FDA формально не может заставить такую компанию отозвать продукцию, компании обычно отзывают её добровольно или по требованию FDA. Если компания всё же отказывается отзывать продукцию, FDA может оповестить общественность и конфисковать продукцию, обратившись в суд для вынесения постановления о конфискации или о судебном запрете при выявлении нарушении требований CGMP, даже если нет прямых доказательств несоответствий продукции, влияющих на эффективность конкретного препарата. Когда FDA возбуждает дело о конфискации, агентство просит суд вынести решение, позволяющее федеральным чиновникам изымать «фальсифицированные» продукты. В случаях когда FDA обращается за вынесением судебного запрета, агентство просит суд приказать компании прекратить нарушать CGMP. Как изъятия продукции, так и судебные запреты обычно приводят к вынесению судебных постановлений, которые требуют от компаний предпринять ряд шагов для исправления нарушений CGMP, которые могут включать ремонт помещений и оборудования, улучшение санитарно-гигиенических условий производства, выполнение дополнительных тестов проверки качества продукции и обеспечения обучения сотрудников. FDA имеет право возбуждать уголовные дела из-за нарушений CGMP, добиваться наложения штрафов и даже лишения свободы виновных лиц при определённых обстоятельствах.

Заключение

Очевидно, что гарантировать эффективность и безопасность дезинфицирующих и антисептических средств путём предъявлений требований только к готовому продукту, а также путем анализа соответствия случайных выборок и образцов из партий (серий) продукции, невозможно, то есть регулирование отрасли должно включать и нормативные требования к производственным практикам предприятий, как это сделано, например, в США. Однако с учётом нынешнего состояния технического регулирования данной продукции на территории Таможенного союза необходимо начать разработку нормативных технических документов, определяющих требования к маркировке, упаковке, правилам приёмки и безопасности дезинфицирующих средств, а также определить критерии эффективности и методы оценки эффективности дезинфицирующих свойств.

Директор СООО «Нобель Групп» Антон Поляков и руководитель отдела продаж Маргарита Петровская приняли участие в конференции «Менять мышление в системах управления с новыми стандартами ISO 9001:2015, ISO 14001:2015, ISO 22000:2018, ISO 31000:2018, ISO 37001:2016, ISO 45001:2018 и ISO 50001:2018”, организованной CERT Academy. Москва, 16 марта 2020 г.

Введение в проблему

И очистка, и дезинфекция являются неотъемлемой частью переработки молока, которые призваны обеспечить высокий уровень санитарно-гигиенических параметров молочной продукции. Большая доля (≈ 60 – 70 %) жидких продуктов, используемых для очистки и дезинфекции оборудования, используемого в технологических процессах молочных производств, содержит гипохлорит натрия. Гипохлорит натрия включается в состав чистящих средства с целью повышения эффективности очистки и удаления отложений белка на поверхностях доильного оборудования. В настоящее время некоторые переработчики молока отдают предпочтение использованию жидких моющих средств (на основе гидроксида натрия или кислоты), которые не содержат хлор. В обзоре процедур очистки доильного оборудования предлагается, что рабочего раствора, который используется горячим, и содержащего 500 ppm гидроксида натрия и 200 ppm достаточно для очистки в течении десятиминутного цикла, после чего такой раствор должен быть утилизирован. Однако, о количестве щелочи, необходимой для очистки при отсутствии в рабочем растворе активного хлора, особенно при использовании холодных растворов, известно значительно меньше. 

Палмер и О’Шия (1973) показали, что использование нехлорированных порошкообразных моющих средств эффективно для очистки с использованием холодной воды, но концентрации гидроксида натрия в этих продуктах (≈ 76 %) намного выше, чем у большинства доступных в настоящее время жидких моющих средств (<27 %). Некоторые дистрибьюторы нехлорированных жидких моющих средств рекомендуют добавлять перекись водорода в моющий раствор для усиления чистящей способности и в качестве альтернативы гипохлориту натрия. Перекись водорода обладает бактерицидной и фунгицидной активностью. Хотя такие продукты проявляют дезинфицирующий эффект при несколько большей экспозиции, особенно при использовании холодной воды, они имеют преимущества перед дезинфицирующими средствами на основе гипохлорита натрия благодаря экологически приемлемым продуктам разложения: кислороду и воде. Регулярное использование кислотного моющего средства в сочетании с использованием щелочного моющего средства компенсируют исключение гипохлорита натрия из процедур очистки. Кислотная очистка считается токсикологически безопасной, а удаление минеральных отложений и дезинфекция оборудования могут быть объединены в один этап.

Добавление дезинфицирующего средства в воду для предварительной промывки в программу очистки оборудования машинного доения может использоваться, если количество микроорганизмов в воде, используемой молокотоварной фермой, превышает установленный гигиенический норматив. Использование гипохлорита натрия в качестве дезинфицирующего средства для уничтожения бактерий, переживших процесс очистки, является стандартной практикой. Потенциальной альтернативной хлорсодержащим дезинфицирующим средствам является надуксусная кислота (CH3CO3H), антимикробный профиль которой подобен гипохлориту натрия. И гипохлорит натрия, и надуксуная кислота эффективны против широкого спектра микроорганизмов, включая споры, дрожжи, плесени и вирусы. Надуксуная кислота в реальности представляет собой стабильную равновесную смесь собственно надуксусной кислоты, перекиси водорода, уксусной кислоты и воды. Такие кислотные продукты считаются наиболее эффективными для дезинфекции поверхностей из нержавеющей стали. 

Другими альтернативным дезинфицирующим агентами являются соединения четвертичного аммония (QAC), которые являются неокисляющими дезинфицирующими соединениями. Соединения четвертичного аммония являются катионными поверхностно-активными веществами. Некоторые из этих соединений (диэтиламмоний хлорид и диметилбензиламмоний хлорид) в настоящее время рассматриваются как альтернатива традиционно используемым для очистки доильного оборудования активно-действующим веществам, таким как, например, гипохлорит натрия. Соединения четвертичного аммония не считаются эффективными против бактериальных спор, но известно, что молекулы QAC «прилипают» к поверхностям из нержавеющей стали и обеспечивают определенную степень пролонгированной активности против роста бактерий. 

Хотя добавление гипохлорита натрия в воду для предварительного промывания может иметь преимущества при дезинфекции внутренних поверхностей доильного оборудования, оно также может привести к образованию трихлорметана (TХM), который загрязняет молоко. При контакте гипохлорита натрия с органическими веществами образуется множество органических соединений хлора, из которых одним из наиболее опасных является TХM, который накапливается в моющем растворе. Если раствор загрязненный TХM не будет полностью удален с поверхностей, контактирующих с молоком, при последнем ополаскивании, молоко, которое при технологических операциях вступит в контакт с такими поверхностями, оно будет контаминировано TХM. Молоко, загрязненное TХM, в свою очередь загрязняет изготавливаемые из него «жирные» молочные продукты. Поскольку TХM связан с жировой фазой в молоке, молочные продукты с высоким содержанием жира, такие как сливочное масло, наиболее подвержены контаминации TХM и могут привести к серьёзным рискам для здоровья потребителя. Кроме того, International Agency for Research on Cancer (Международное агентство по исследованию рака) заявляет, что ТХМ «подозревается как канцероген для человека», и объявило его канцерогеном группы (ICAR (1999) Monographs on the evaluation of carcinogenic risks to humans. In: International Agency for Research on Cancer Supplement 7 73 131–182). Некоторые страны уже ввели или вводят строгие правила в отношении допустимых уровней содержания TХM, разрешенных в сливочном масле.

Чистящие и дезинфицирующие средства для доильного и молочного оборудования, содержащие гипохлорит натрия, считаются одним из основных источников загрязнения молочной продукции ТХМ. Молочные фермы, использующие чистящие средства с высоким содержанием гипохлорита натрия (>8 %), считаются наиболее вероятными источниками контаминации молока ТХМ

Далее будет показано эффективность использования моющих средств, не содержащих хлор, для очистки доильного оборудования, в условиях различных температур, и влияние дополнительных чистящих средств, если программа очистки предусматривает использование перекиси водорода (H2O2) и фосфорной кислоты (H3PO4); а также влияние применения различных дезинфицирующих средств в воде для предварительной промывки, предусмотренных программой очистки оборудования машинного доения, на количество бактерий и химических контаминантов в молоке.

МАТЕРИАЛЫ и МЕТОДЫ

Эксперимент 1: Семь процедур очистки доильных аппаратов, содержащих различные рабочие растворы гидроксида натрия (NaOH), были случайным образом распределены на трехнедельные периоды на доильную установку на трех исследовательских фермах. Общий период испытаний — 9 недель. Три доильных установки [A (14 единиц), B (20 единиц) и C (30 единиц)], конструктивно схожие, содержали электронные счетчики молока, молочный трубопровод, автоматический съём доильных аппаратов и были оснащены автоматическими моечными станциями. Каждая моечная станция была откалибрована под применяемое чистящее средство перед началом испытаний. Торговые названия продуктов, данные о дистрибьюторе, нормы использования, рабочие растворы с указанием количества как гидроксида натрия (NaOH), так и гипохлорита натрия (NaClO), температура воды и дополнительные продукты, добавленные в программы мойки для программ очистки 1–7, приведены в таблице 1. Процедуры очистки и нормы расхода применялись в соответствии с рекомендациями дистрибьюторов, за исключением случаев контрольной очистки (T5 Liquid Gold). В этом случае применялись более низкие нормы использования, но в количествах (800 ppm гидроксида натрия и 200 ppm гипохлорита натрия), которые считались достаточными для достижения удовлетворительной очистки. Гипохлорит натрия добавляли при промывке в процедуре T2 (P3-MIPCIP), а перекись водорода использовали в процедурах T6 (Multisan CF) и T7 (Parlorsan NC) один раз в неделю. Пробы молока (100 мл) отбирали во время доения с молочной линии (с понедельника по пятницу) в течение 1 и 3 недели, используя отводы для проб, соединенные с коленом из нержавеющей стали, установленным перед охладителем. Краны были очищены по стандартной программе очистки доильных аппаратов и, дополнительно, дважды в неделю очищались вручную моющим раствором.

Пробы молока отбирались из накопительных молочных танков, содержащих объемы молока, полученные во время двух доек, три раза в неделю. Дополнительный образец молока (n = 360) был взят для количественного анализа TХM. По три пробы из молочной линии (n = 420) и пробы молока из резервуаров (n = 108) анализировали в трех экземплярах для определения показателя TBC (total plate count) и, в частности, определения устойчивости бактерий к воздействию высоких температур (показатель LPC — laboratory pasteurization count).

Термоустойчивыми микроорганизмами признавали в том числе те микроорганизмы, которые выжили, но не росли при температурах пастеризации (63,5 ± 0,5 °С в течение 35 минут). Определенную часть каждого образца молока помещали на три теста Petrifilm и инкубировали при 32 °C в течение 48 часов для показателя TBC. После инкубации подсчитывали колонии и автоматически рассчитывали количество микроорганизмов на один мл пробы молока с использованием планшет-ридера (Petrifilm™ Plate Reader).

Эксперимент 2: в воду температурой 30 градусов, используемую в процессе предварительной промывки доильных аппаратов, расположенных рядом друг с другом (Dairymaster, Causeway, Co Kerry), были внесены дезинфицирующие средства, после чего определялись показатели TBC, LPC и количество TХM в молоке.

Использовали следующие дезинфицирующие средства: (а) хлор (гипохлорит натрия) (0,313 мл/л промывной воды); (б) РА11 (надуксусная кислота) из расчета 0,688 мл/л; (с) РА21 (надуксусная кислота) из расчета 1,313 мл/л; (d) QAC (четвертичное аммониевое соединение) в количестве 68,75 мл/л.

(продолжение следует)

начало https://nobel-group.by/2020/02/15/hloraty-i-drugie-oksihlornye-zagryazniteli-v-molochnoj-produktsii-chast-1/

часть 2 https://nobel-group.by/2020/02/15/hloraty-i-drugie-oksihlornye-zagryazniteli-v-molochnoj-produktsii-chast-2/

часть 3 https://nobel-group.by/2020/02/15/hloraty-i-drugie-oksihlornye-zagryazniteli-v-molochnoj-produktsii-chast-3/

часть 4 https://nobel-group.by/2020/02/15/hloraty-i-drugie-oksihlornye-zagryazniteli-v-molochnoj-produktsii-chast-4/

Нормативное регулирование количества оксихлорных побочных продуктов

Максимальный остаточный уровень (MRL) – это максимальная концентрация вещества, определённая Комиссией Codex Alimentarius, и законодательно разрешенная в пищевых продуктах и кормах для животных. Такие ограничения являются критически важными, так как эти правила защищают потребителя от рисков неблагоприятных последствий для здоровья, связанных с потреблением таких побочных продуктов с пищей. Процессы очистки с использованием хлорсодержащих средств считаются основным путем, по которым оксихлорные побочные продукты попадают в пищу.

В исследование, проведенном в 2013 году немецким органом по контролю пищевых продуктов Chemisches und Veterinäruntersuchungsamt (CVUA) Штутгарта, определяли уровни контаминации пищевых продуктов, продаваемых в Германии, хлоратом. Было обнаружено, что уровни хлората выше нормативных пределов (> 10 мкг/кг) в 24,5 % отобранных проб со средним уровнем хлората для всех проб 22 мкг/кг. В отчете этого исследования были высказаны предположения о различных источниках загрязнения хлоратом, в том числе об использовании хлорированной воды, что впоследствии привело к тому, что ряд продуктов был изъят с рынка из-за уровней содержания хлората выше стандартного MRL в 10 мкг/кг. Следует отметить, что руководство WHO по хлорату в питьевой воде устанавливает уровень 700 мкг/дм3, что намного выше нормативных показателей, установленных для пищевых продуктов. Такая разница нормативов может оказать существенное влияние на уровень хлората в молочных продуктах, которые необходимо повторно гидратировать перед употреблением, например, таких как молочные смеси для детского питания или порошки пищевых высокопитательных белков.

TDI на уровне 0,3 мкг/ кг/сутки для людей был установлен Группой по загрязнителям в пищевой цепи (CONTAM) с использованием контрольного предела достоверности дозы (BMDL50), установленного для ингибирования перхлоратом поглощения йода щитовидной железой и с учетом фактора неопределенности для контрольной точки. Далее можно рассчитать TDI для хлората, применяя коэффициент экстраполяции для учета разницы в эффективности между химическими веществами. Используя коэффициент экстраполяции 10, TDI для хлората был рассчитан как 3 мкг/кг/день (2015 г.), что более чем в три раза ниже, чем допустимая норма суточного потребления (ADI), установленный ранее WHO.

Оценка рисков 

Использование хлорсодержащих средств при очистке и дезинфекции оборудования молочных производств может привести к накоплению оксихлорных побочных продуктов в готовой продукции. Однако важно учитывать взаимосвязь между достижением необходимого уровня производственной санитарии и гигиены и, возможностью загрязнения продукта побочными оксихлорными продуктами. Оценка рисков должна быть завершена, чтобы полностью понять указанную взаимосвязь, оценить риски, особенно риски, связанные с неправильными режимами очистки, приводящие к контаминации продукции и последующего негативного воздействия на здоровье покупателей.

Потенциальные риски бактериологического загрязнения молока присутствуют уже на уровне молоко-товарных ферм и связаны с практиками, применяемыми в ходе производственных процессов. Подход и степень контроля над этими факторами варьируются от фермы к ферме, поэтому количество используемых моющих средств и соблюдение протоколов очистки могут варьироваться. В процессе промышленной переработки молоко пастеризуется, что снижает количество патогенов. На сегодняшний день не проведены тщательные исследований влияния практик промышленной переработки на загрязнение молочных продуктов хлоратом.

Исследование рынка, проведенное в 2014 году Chemisches und Veterinaeruntersuchungsamt (CVUA), показало, что уровень хлоратов в пищевых продуктах был проблемой рынка Германии. CVUA обнаружил, что 24,5 % проанализированных образцов были выше разрешенного MRL. Хотя такой уровень не был серьезной проблемой для большинства потребителей, так как потребление продуктов, загрязненных хлоратом, не превысило бы TDI. Однако обнаруженные уровни загрязнения хлоратом могут быть проблемой для детей в возрастных категориях с дефицитом йода или для взрослых с генетической предрасположенностью к гипотиреозу.

Полезные аспекты хлорных дезинфицирующих средств, применяемых в пищевой промышленности, снижают риски потребителей, связанные с болезнями пищевого происхождения, обеспечивая микробиологическую безопасность продуктов питания, однако существует необходимость более детального понимания проблемы контаминации пищевых продуктов побочными продуктами, образующимися в результате использования хлорсодержащих средств.

Методы удаления оксихлорных контаминантов

Разработка технологии удаления или уменьшения хлоратов является достаточно серьезной проблему для такого сложно структурированного продукта как молоко.

Удаление оксихлорных контаминантов

В сложных пищевых процессах, качество которых в значительной степени зависит от многоэтапных процедур CIP-очистки для обеспечения надлежащего гигиенического состояния оборудования, всегда существует риск загрязнения последующего пищевого продукта химическими контаминантами. Тем не менее, существует возможность разработки и внедрения методов удаления или восстановления, чтобы исключить такие контаминанты в растворах из продуктов в жидкой товарной форме, чтобы обеспечить их соответствие самым высоким стандартам безопасности пищевых продуктов.

Методы физического удаления не разрушают оксихлорные соединения и, следовательно, создают последующую потребность в удалении как оксихлорных соединений, так и других потоков отходов, образующихся в процессе. Кроме того, эти методы часто страдают от недостаточной селективности, так как наряду с оксихлорными соединениями они могут удалять большие количества растворенных солей, присутствие которых может быть желательным в структуре состава продукта.

Мембранное разделение селективно фракционирует вещества раствора через отверстия мембраны, разрушая её однородную непририрывность. Селективность мембран зависит от размера отверстий и приложенной силы. Мембранные процессы, такие как нанофильтрация и обратный осмос, эффективны при удалении оксихлорных соединений из воды, демонстрируя удаление более 80 % перхлората в растворе без его химического превращения. Тем не менее, использование мембран для удаления оксихлорированных веществ еще не было исследовано для молочной матрицы.

Среди методов удаления перхлората при очистке воды ионный обмен считается наиболее широко используемым методом удаления перхлората. С помощью этой техники перхлорат заменяется анионом, обычно хлоридом. Раствор протекает через смолу, содержащую высокие концентрации связанного иона. Относительная разница в концентрации каждого иона в смоле способствует обмену ионами и выделению обменного иона в раствор, в то время как целевые ионы остаются связанными со смолой. В конце концов, смола достигает равновесной концентрации, при которой она насыщается ионами, и затем смола требует регенерации. При обработке воды ионообменные смолы являются наиболее рациональным методом удаления перхлората на уровне <50 мкг/кг. Однако, ионный обмен видимо экономически нецелесообразен из-за высокой стоимости и необходимости утилизации солевых растворов. Также вероятно снижение адсорбционной способности смолы по перхлорату, когда другие вещества присутствуют в растворе.

Адсорбция — это адгезия молекул газа, жидкости или твердых веществ, находящихся в растворе растворе, к поверхности. Молекулы или атомы, которые адсорбируются (адсорбат), создают тонкую пленку на адсорбенте. Наиболее распространенные сорберы, используемые при удалении оксихлорированных веществ, представляют собой гранулированный активированный уголь (GAC). Эффективная адсорбция перхлората в GAC позволила использовать его как катализатор для гидрирования-восстановления перхлората и применить как технологию очистки воды в некоторых молочных установках.

Различные методы для удаления органических контаминатов из воды, например, таких как хлороформ, включают обратный осмос, ионный обмен, коагуляцию, осаждение, каталитическое восстановление, электродиализ и адсорбцию. Но, удаление оксихлорированных веществ и их предшественников коагуляцией с использованием органических полимеров не эффективно. Исследование альтернативных методов продемонстрировало, что адсорбционные процессы достаточно эффективны для удаления оксихлорированных веществ, что привело к использованию гранулированного и порошкообразного активированного угля.

Восстановление оксихлорных побочных продуктов

Электрохимическое восстановление разновидностей оксихлорированных веществ представляет значительный интерес, так как такие процессы технологичны, имеют низкое воздействие на окружающую среду и не используют токсичные растворители. Были проведены многочисленные исследования, связанные с восстановлением перхлората электрохимическими методами. Разработанный процесс электродиалитического ассистированного каталитического восстановления (EDACR) продемонстрировал 88 % удаление перхлората при катализе титаном (IV). В целом, EDACR включает в себя многоэтапную систему восстановления, включающую перенос, накопление и восстановление перхлората с последующим восстановлением хлоридов. Успешно продемонстрировано активированное углеродное волокно, легированное Pd / Pt-N (Pd / Pt-NACF), которое интегрировало адсорбцию и электрокаталитическое разложение перхлората путем эффективного электро-восстановления его в хлорид с помощью реакций гидродезоксигенирования, как показано ниже:

2Pd/Pt – H* + ClO4— ➔ 2Pd/Pt + ClO3— + H2O

2Pd/Pt – H* + ClO3— ➔ 2Pd/Pt + ClO2— + H2O

4Pd/Pt – H* + ClO2— ➔ 4Pd/Pt + Cl— + 2H2O

Превращение перхлората в хлорат является термодинамическим процессом, поскольку внутренняя энергия хлората ниже, чем у перхлората. Тем не менее, скорость реакции контролируется кинетическим барьером высокой энергии активации переходного состояния, который снижается с помощью катализа. Было отмечено, что в реакционной системе не было обнаружено никаких видов хлората или хлорита. Это означает, что кинетическая стабильность хлората и хлорита намного меньше, чем у перхлората, и они будут полностью восстановлены в хлорид после образования.

Биологически обусловленное сокращение (пер)хлората наблюдалось в различных средах и было связано с наличием диссимиляционных (пер)хлоратредуцирующих бактерий (DPRB), из которых многие штаммы были выделены и идентифицированы в последние годы. Метаболическая способность и повсеместное распространение этих микроорганизмов вызвали интерес к естественному восстановлению оксихлорированных веществ. DPRB способны восстанавливать оксихлорированные вещества и продуцировать безвредные хлорид-ионы, и, таким образом, были определены в качестве элемента потенциально возможного метода восстановления загрязнения оксихлорированных веществ.

DRPB были филогенетически отнесены к протеобактериям. Возможно, что их способность способны восстанавливать оксихлорированные вещества произошла от общего предка внутри Proteobacteria и была потеряна у нескольких родов, но другие теории предполагают, что это недавняя горизонтальная мутация. Последняя теория подтверждается отсутствием филогенетической синтении между генами рРНК 16s и хлорит дисмутазой (cld), существенным геном в цикле восстановления (пер)хлората.Путь реакции для восстановления перхлората до хлорида включает хлорат и хлорит в качестве промежуточных соединений:

ClO4 ➔ ClO3 ➔ ClO2 ➔ Cl + O2

Этот путь восстановления включает ферменты (пер)хлорат редуктазу для восстановления форм +5 и +7 до хлорита, который подвергается диспропорционированию в хлорид и кислород при помощи хлорит дисмутазы.

Этот экологически чистый метод удаления оксихлорированных веществ, однако, он имеет низкую кинетику и чувствителен к температуре и pH. Однако этот метод может быть включен в процесс регенерацию смол. Было показано, что сшитую амином магнитную биополимерную смолу (AM-биополимер) после адсорбции можно подвергнуть микробной обработки, чтобы уменьшить концентрацию перхлоратов на поверхности смолы. На этом этапе одновременно шла регенерация смолы и удаление перхлората путём восстановления до хлорида и кислорода.

Новейшей технологией очистки воды и сточных вод является использование мембранного биопленочного реактора (MBfR), которые подают газообразный субстрат в биопленку, сформированную на внешней стороне мембраны. MBfR на основе водорода используется для удаления широкого спектра неорганических окисленных загрязнений. Было продемонстрировано, что широкий спектр химических веществ, в том числе хлорированные контаминанты, например, перхлораты, хлораты, хлориты и дихлорметан, могут быть эффективно восстановлены гидрогенотрофной биопленкой с использованием акцепторов электронов, таких как нитраты или кислород. MBfR на основе метана также могут использоваться для восстановления перхлората и могут быть экономически выгодными, так как метан относительно дёшев.

Вывод

В настоящее время признано, что использование средств для очистки и дезинфекции на основе хлора в процессах CIP не является оптимальным с учётом рисков образования большого количества хлорированных контаминантов. Однако риски, связанные с возможной контаминацией описанными вредными веществами готовой продукции, можно преодолеть путем ясного понимания химических процессов, ведущих к их появлению, и выработки мер, необходимых для минимизации их внедрения в цепочку переработки молока, начиная с уровня фермы. Чтобы обеспечить безопасность молочной продукции во время её промышленного производства необходимо проводить тщательный мониторинг моющих и дезинфицирующих средств с целью минимизировать загрязнение хлорированными побочными продуктами и, следовательно, повысить безопасность потребителей.

начало https://nobel-group.by/2020/02/15/hloraty-i-drugie-oksihlornye-zagryazniteli-v-molochnoj-produktsii-chast-1/

часть 2 https://nobel-group.by/2020/02/15/hloraty-i-drugie-oksihlornye-zagryazniteli-v-molochnoj-produktsii-chast-2/

Практики очистки и дезинфекции, ведущие к загрязнению молока при его переработке

Очистка и дезинфекция технологического оборудования имеет важнейшее значение во всей цепочке поставок молочных продуктов, главным образом для предотвращения вспышек болезней в результате микробной контаминации пищевой продукции. На пищевых предприятиях программа по санитарии и гигиене предусматривает систематическую очистку внутренних поверхностей трубопроводов и технологического оборудования, обычно без демонтажа частей оборудования (CIP). На эффективность очистки и дезинфекции поверхностей, контактирующих с пищевой продукцией, влияют несколько факторов, в том числе характер загрязнений, микротопография внутренних поверхностей оборудования и трубопроводов, пространственная схема монтажа трубопроводов, т. е. количество поворотов, отводов и разветвлений, а также выбор эффективных (а не самых дешёвых) детергентов для очистки. Как минимум каждый из этих факторов должен быть принят во внимание при разработке эффективной программы очистки с использованием CIP-систем. Как правило, системы CIP включают в себя различные циклы ополаскивания и очистки водой, растворами щелочных и кислотных моющих средств для удаления органических и неорганических контаминантов, и, при необходимости, дезинфицирующими растворами, таким образом поддерживая надлежащее гигиеническое состояние технологического оборудования (рис.1).

Стандартные этапы процесса CIP-очистки для предприятий молочной промышленности
Рис.1. Стандартные этапы процесса CIP-очистки для предприятий молочной промышленности

Молоко и молочные продукты представляют собой питательную пищу для размножения микроорганизмов, жизнедеятельность которых может привести к порче пищевой продукции. Вид микробного загрязнения и количество микроорганизмов зависят от качества сырья, условий производства, а также от температуры и продолжительности хранения как исходного сырья, так и в какой-то мере готовой продукции. Молоко и молочные продукты могут стать причинами болезней пищевого происхождения. Например, в США в период с 1998 по 2002 годов молоко было причиной до 1,7 % вспышек болезней пищевого происхождения, причем более 90 % таких вспышек было вызвано бактериями, которые контаминировали сырое молоко. Благодаря внедрению надлежащих программ гигиены, качество молока значительно улучшилось в тех странах, где эффективности процедур очистки уделялось повышенное внимание, так в 1997 году в Германии в сыром молоке обнаруживалось в среднем 5 × 105 КОЕ в мл, а в 2002 году — 2 × 104 КОЕ в мл.

Изначально очистка молочного оборудования выполнялось вручную, с использованием щеток и моющих растворов, что требовало демонтажа частей оборудования для доступа к загрязненным поверхностям. Такой подход был весьма трудоемким и затратным по времени, а также несло значительные риски, связанные с качеством выполнения процедур очистки операторами. Эти проблемы решаются, начиная с 50-х годов прошлого века, путем внедрения технологий CIP-очистки. Подходы к процессам CIP-очистки могут варьироваться в зависимости от характера сырья и его склонности к загрязнению поверхностей оборудования при контакте, например, Регламент (ЕС) № 853/2004 «Laying down specific hygiene rules for on the hygiene of foodstuffs» устанавливает специальные правила для транспортных контейнеров и цистерн, которые необходимо очищать не реже одного раза в день и дезинфицировать перед повторным использованием.

Хлораты могут попасть в пищевую цепь во время обработки пищи в результате двух процессов:

  1. очистка и дезинфекция поверхностей и пищевого оборудования;
  2. использование хлорированной воды в технологическом процессе производства продуктов питания. 

Средства на основе хлора (HOCl и ClO2) являются часто используемыми моющими и дезинфицирующими средствами для обработки и обработки пищевых продуктов. Такие препараты могут использоваться для ополаскивания, распыляться на поверхности или циркулировать в специальных контурах при очистке CIP. Загрязнение остатками моющих и дезинфицирующих средств происходит в результате неправильного использования моющих и дезинфимцирующих средств, например, неправильного выбора режимов очистки. В International Journal of Dairy Technology были описаны разработанные протоколы очистки оборудования молочной фермы без применения гипохлорита натрия, что значительно снижает риск попадания остатков хлора в систему (Gleeson & O’Brien. The effect of using nonchlorine products for cleaning and sanitising milking equipment on bacterial numbers and residues in milk. // International Journal of Dairy Technology, 2013 66(2), 182–188). Такие процессы, как дезинфекции сосков и кожи, очистка резервуаров для хранения молока и CIP-очистка доильного оборудования влекут риски контаминации продукции, которые должны быть предварительно оценены.

(продолжение следует)

К вопросу об норме расхода рабочего раствора средства чистящего FORZA Cleaner.

Введение

Задача определения количества чистящего средства, расходуемого для очистки половой плитки сложна из-за вариационной неопределенности, связанной как (1) с характеристиками самой плитки и её состоянием вследствие износа; так и (2) с вариабельностью загрязнений и его количеством; (3) локальными характеристиками воды, используемой для разведения (жёсткость и пр.); (4) используемыми инструментарием и материалами; (5) сложившейся практикой (технологией) очистки на конкретном объекте. Межгосударственный стандарт ГОСТ 6787-2001 «Плитки керамические для полов. Технические условия» не содержит требований к показателю смачиваемость (wetting), показатель «Водопоглащение» установлен не более 3,5 и 4,5 % для неглазурованных и глазурованных плиток соответственно, твердость глазури по Моосу не менее 5 единиц. Однако, этих характеристик недостаточно для решения задачи с практической точностью. Поэтому, с целью решения данной задачи была принята модель, на основе которой определялась норма расхода рабочего раствора средства чистящего FORZA Cleaner.

Модель

В качестве модели пола взята гладкая глазурированная керамическая плитка, не декорированная, без рельефа на лицевой поверхности, имеющая завал по граням, без износа и/или дефектов. Для очистки такого объекта поверхностное натяжение должно быть менее 40 mN/m, для сравнения поверхностное натяжение воды при 25 °C равно 71,96 mN/m, 10 % водного раствора уксусной кислоты при 30 °C составляет 54,56 mN/m. Для рассмотрения смачивания использована модель Венцеля (Robert N. Wenzel 1936), которая описывает однородный режим смачивания и определяется следующим уравнением для угла контакта на шероховатой поверхности:

cos( 𝜃∗) = 𝑟 cos(𝜃)

где, 𝜃∗ — видимый угол контакта, который соответствует устойчивому состоянию равновесия (т.е. минимальному состоянию свободной энергии для системы; 𝑟 — коэффициент шероховатости, который является мерой того, как шероховатость поверхности влияет на однородную поверхность. Коэффициент шероховатости определяется как отношение истинной площади твердой поверхности к видимой области; 𝜃 — угол контакта Юнга, определенный для идеальной поверхности.

Описание средства

Средство FORZA Cleaner представляет собой водный раствор смеси неионогенного и катионного поверхностно-активных веществ производства компании AkzoNobel (Нидерланды) и солей щелочных металлов производства Silmacо (Бельгия), Spectrum Chemical (США). Величина критической концентрации мицеллообразования средства составляет около 1 г/л, поверхностное натяжение около 30 mN/m (25 °C).

Оценка

Исходя из свойств средства, приведенных в разделе «Описание средства», можно сделать вывод о том, что моющий процесс возможен при концентрации средства в рабочем растворе около 0,1 %, однако оптимальной следует считать концентрацию рабочего раствора содержащего от 0,5 до 1,0 % средства для загрязнений низкой и средней интенсивности, 0т 1,0 до 2,0 % для загрязнений средней и высокой интенсивности. Рекомендуемая температура моющего раствора должна быть в пределах (30±5) °C. Средство рекомендуется выдержать на поверхности после нанесения от 1 до 3 мин в зависимости от характера и интенсивности загрязнения. Предполагаемая величина смачивания (wetting) 1 % раствора средства должна находится в пределах 15-20 sec. Для указанных условий расход 1 % рабочего раствора средства составит около (100-150) мл/м2, или (1,0-1,5) грамма средства на 1 м2 очищаемой поверхности.

Вывод

Для очистки напольной плитки (для модели, описанной в разделе 1), при загрязнениях средней интенсивности, одной канистры номинальным объемом 5 л должно быть достаточно для очистки 3250-4730 квадратных метров очищаемой поверхности. Данная величина является теоретической, вероятное отклонение оценивается в пределах ±15,8 % от рассчитанной величины.

А. Ральникова, химик-аналитик СООО «Нобель Групп»

Два средства компании Нобель Групп, СООО FORZA™DEZ и FORCID™Strong стали победителями профессионального конкурса «Лучшие дезинфицирующие средства года», проводимого Ассоциацией производителей дезинфицирующих средств Республики Казахстан.

моющее дезинфицирующее средство


моющее дезинфицирующее средство

По условиям проведения конкурса продукция, ставшая победителем, может маркироваться Знаком Качества Ассоциации производителей дезинфицирующих средств Республики Казахстан.