Первый алкилглюкозид был синтезирован и идентифицирован в лаборатории Эмиля Фишера в 1893 году. Этот процесс в настоящее время известен как гликозилирование Фишера и заключается в кислотно-каталитической реакции глюкозы со спиртами. Структура этилового гликозида была определена Фишером корректно, что видно из предложенной проекционной формулы. Фактически, полученные Фишером продукты представляли собой сложные равновесные смеси α/β-аномеров и изомеры пиранозида/фуранозида, которые содержали случайно связанные олигомеры гликозидов.
Отдельные молекулярные частицы трудно выделить из реакционной смеси Фишера, и это было серьезной проблемой в то время. После некоторого улучшения этого метода синтеза Фишер стал использовать синтез Кенигса-Кнорра в своих исследованиях. Использование этого стереоселективного процесса гликозилирования было введено В. Кёнигсом и Э. Кнорром в 1901 году. В 1911 году Э. Фишер и Б. Гельферих первыми сообщили о синтезе длинноцепочечного алкил гликозида, обладающего поверхностно-активными свойствами. Еще раньше, в 1893 году Фишер заметил весьма важные свойства алкил гликозидов, такие, как их высокая стабильность к окислению и гидролизу, особенно в высоко щелочной среде. Эти свойства являются весьма полезными для алкилполигликозидов при использовании их в качестве поверхностно-активных веществ.